電気化学6【電験3種 機械】ナトリウム-硫黄電池(NAS電池)の構造と特徴の穴埋め問題!令和4年度上期 A問題12 完全解説

電験3種 機械科目 電気化学 令和4年度上期 A問題12 300℃で動く大型電池!NAS電池の中身は?

今回は令和4年度上期 機械科目 A問題12を解説します。大規模な電力貯蔵用二次電池であるナトリウム-硫黄電池(NAS電池)の動作温度・極性・電解質・起電力に関する空所補充問題です。

NAS電池はナトリウムと硫黄を液体化させて動作させるため約300℃の高温状態で使用され、負極にナトリウム、正極に硫黄、固体電解質にベータアルミナを用いる点、セル電圧は1.7〜2.1Vと低い点がポイントです。

目次

令和4年度上期 機械科目 A問題12:問題文と選択肢

まずは、実際の試験問題を確認してみましょう。

電験3種 機械科目 電気化学 令和4年度上期 A問題12 問題文
令和4年度上期 機械科目 A問題12 問題文

出典:一般財団法人 電気技術者試験センター「令和4年度上期 第三種電気主任技術者試験」機械科目 A問題12

電験3種 機械科目 【電気化学】 令和4年度上期 A問題12

 次の文章は,ナトリウム-硫黄電池に関する記述である。

 大規模な電力貯蔵用の二次電池として,ナトリウム-硫黄電池がある。この電池は(ア)状態で使用されることが一般的である。(イ)極活性物質にナトリウム,(ウ)極活性物質に硫黄を使用し,仕切りとなる固体電解物質には,ナトリウムイオンだけを透過する特性がある(エ)を用いている。

 セル当たりの起電力は(オ)Vと低く,容量も小さいため,実際の電池では,多数のセルを直並列に接続して集合化し,モジュール電池としている。この電池は,鉛蓄電池に比べて単位質量当たりのエネルギー密度が3倍と高く,長寿命な二次電池である。

 上記の記述中の空白箇所(ア)〜(オ)に当てはまる組合せとして,正しいものを次の(1)〜(5)のうちから一つ選べ。

(ア)(イ)(ウ)(エ)(オ)
(1)高温多孔質ポリマー1.2〜1.5
(2)常温ベータアルミナ1.2〜1.5
(3)低温多孔質ポリマー1.2〜1.5
(4)高温ベータアルミナ1.7〜2.1
(5)低温多孔質ポリマー1.7〜2.1

(ア) なぜ約300 ℃ という高温なのか

ナトリウムも硫黄も、常温では固体——溶かさないと反応が進みません

物質融点300 ℃ での状態
ナトリウム Na約98 ℃★液体
硫黄 S約115 ℃★液体
ベータアルミナ固体のまま★高温ほどイオンが通りやすい

両極とも液体、電解質だけが固体——ふつうの電池と正反対です。だから「固体電解物質」と問題文にあります。

もう1つの理由は、ベータアルミナのイオン導電性——常温ではナトリウムイオンがほとんど通れません300 ℃ に上げて初めて実用的な電流が流せるのです。

だから運転を止められない——ヒータで保温し続ける必要があるということ。大規模な設備に限られる理由でもあります。

NAS電池の負極ナトリウム、ベータアルミナ、正極硫黄と放電経路の図
放電時、Na⁺は固体電解質を、電子は外部回路を負極側から正極側へ移動します

(イ)(ウ) ナトリウムが負極、硫黄が正極

ナトリウムは非常にイオン化しやすい金属——電子を放出する側、つまり負極になります。

\( \text{負極}:\ 2\mathrm{Na}\rightarrow 2\mathrm{Na^+}+2e^- \)
放電時
★酸化
\( \text{正極}:\ x\mathrm{S}+2\mathrm{Na^+}+2e^-\rightarrow \mathrm{Na_2S}_x \)
放電時
★還元

Na+ はベータアルミナを通って正極側へ——電子は外部回路を通る合流して多硫化ナトリウムができるという反応です。

イオン化傾向を思い出せば、ナトリウムが負極だと分かります——アルカリ金属は最もイオン化しやすいグループ。硫黄は非金属なので電子を受け取る側です。

(エ) ベータアルミナの役割

ナトリウムイオンだけを通す固体電解質——イオン交換膜と同じ働きをします。

同時に、液体のナトリウムと硫黄を隔てる壁でもあります——直接触れると激しく反応してしまうからです。1つの部品が2役をこなしていることになります。

「多孔質ポリマー」という選択肢リチウムイオン電池のセパレータ——300 ℃ では溶けてしまいます高温という条件から、材料が絞られるのです。

NAS電池問題の5つの空欄と正解4を示す解答図
高温、負、正、ベータアルミナ、1.7~2.1Vの組合せで正解は(4)
答え正解は (4)——(ア)高温 (イ)負 (ウ)正 (エ)ベータアルミナ (オ)1.7〜2.1 です。

⚠️ よくある間違い
(イ)(ウ)を逆にしてしまう——選択肢(1)(2)(3)が「正極ナトリウム、負極硫黄」です。
金属が負極、非金属が正極——イオン化傾向で判断できます。金属は電子を出してイオンになりたがるのです。
(ア)が「高温」だと分かれば(1)(4)に絞れる——あとは(イ)を見るだけ2手で確定します。
(オ)の1.2〜1.5 V はニッケル系の値——NAS電池は約2 V です。「鉛蓄電池に比べて」という比較が問題文にあるので、近い電圧だと見当がつきます

大規模電力貯蔵という用途

NAS電池は「大規模な電力貯蔵用」——携帯機器には使えませんその理由と役割を見ておきましょう。

貯蔵方式規模特徴
揚水発電★最大(GW級)地形が必要
★NAS電池MW級★設置場所を選ばない・長時間放電
リチウムイオンMW級高価だが応答が速い
レドックスフローMW級電解液タンクで容量を決められる

夜間の余剰電力を溜めて昼間に使う——ピークシフトという使い方です。数時間にわたって放電し続ける用途に向いています。

再生可能エネルギーの出力変動を吸収する用途も広がっています——太陽光や風力は天候で変わるので、蓄電池で平準化するのです。

一方で、高温運転による安全管理が課題——過去には火災事故も起きています溶融ナトリウムを扱う以上、厳重な管理が要ることになります。

⏱️ 本番での進め方
①(ア) Na(98 ℃)とS(115 ℃)を溶かすため★高温。
②(イ)(ウ) 金属Na が負極、非金属S が正極。
③(エ) ベータアルミナはNa+ だけを通す★固体電解質。
④(ア)と(イ)の2欄で確定する。

💡 覚え方
「金属は負極、非金属は正極」——イオン化傾向で決まりますそして「300 ℃ はNa とS を溶かすため」——融点98 ℃ と115 ℃ を思い出せば納得できます。

他の二次電池は平成18年度 A問題12ニッケル・水素蓄電池)、平成30年度 A問題12リチウムイオン二次電池)にあります。

NAS電池の動作温度、極性、電解質、セル起電力をまとめた図
NAS電池は高温で動作し、負極Na・正極S・ベータアルミナ電解質を用います

NAS電池の充放電反応

放電で多硫化ナトリウムができ、充電で元に戻る——可逆反応です。

NAS電池の全反応
\( 2\mathrm{Na}+x\mathrm{S}\ \rightleftharpoons\ \mathrm{Na_2S}_x \)

→が放電、←が充電

放電が進むほど硫黄側の組成が変わり、電圧も少しずつ下がります——問題文の「1.7〜2.1 V」という幅は、この組成変化によるものです。

満充電に近いほど2.1 V、放電が進むと1.7 V——電圧から充電状態が推定できることになります。鉛蓄電池で比重を測るのと同じ発想です。

自己放電がほとんどない

固体電解質なので、電極どうしが混ざりません——放置しても電気が減らないのが利点です。

ただし温度を保つためのヒータ電力が要る——実質的にはそれが自己放電にあたると言えます。長期間止めておく用途には向かないのです。

だから毎日充放電を繰り返す用途(ピークシフト)に最適——用途と特性が一致していることになります。

空欄の絞り込み手順

5つの空欄がありますが、2つで確定します。

確定させる欄正しい値残る選択肢
(ア)高温★(1)(4)
(イ)★(4)に確定

(ア)は「ナトリウムと硫黄を液体にする」という説明から高温——常温や低温では反応が進みませんこれで3つ落ちます

次に(イ)——金属ナトリウムが負極これで確定します。(ウ)(エ)(オ)は見なくてよいことになります。

穴埋め問題では、確信のある欄から潰していく——すべての空欄を検討する必要はありませんA問題は1問4〜5分ですから、この絞り込みで1分以内に終わります

まとめ

(ア)高温
(イ)
(ウ)
(エ)ベータアルミナ
(オ)1.7〜2.1
答え(4)

▼あわせて解きたい関連問題
・鉛蓄電池の充放電生成物(硫酸鉛・二酸化鉛)の穴埋め問題:【機械】令和3年度A問題12
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📚 次に解くべき関連問題
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【機械】令和3年度A問題12(電気化学7)
【機械】平成26年度A問題12(電気化学9)
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